第四节　硫酸和硫醚

　　硫在周期表内与氧同属第六主族，最外层未成对的p电子也是两个，因此硫也能形成与氧相类似的化合物。

　　R-OH 醇R-O-R ‘醚

　　R-SH硫醇R-S-R‘ 硫醚

　　一、硫醇的构造和性质

　　硫醇可看作是硫化氢（H2S）分子中一个氢被烃基取代的化合物，通式为R-SH。-SH称为巯基或氢硫基，它是硫醇的官能团。简单的硫醇有甲硫醇CH3SH、乙硫醇CH3CH2SH等。巯基也存在于某些结构复杂的化合物中，例如与人体代谢有关的辅酶A分子中就含有巯基。

　　低级的硫醇具有极难闻的臭味，沸点比对应的醇为低，微溶于水。高级的硫醇的臭味随相对分子质量的增大而逐渐减少，沸点则与相应的醇相近，难溶于水面易溶于有机溶剂中。

　　硫醇的化学性质与醇有相似的方面，也有不同的地方，如硫醇也可与酸成酯，但硫醇的酸性却比相应的醇强（例如乙硫醇的pKa为9.5，就比乙醇的pKa=17小得多）。因此硫醇可与氢氧化钠作用，也能与某些金属特别是重金属的氧化物作用，生成相应的硫醇盐。由重金属形成硫醇盐后大减低了重金属的毒性，因此临床上常用某些含有巯基的化合物作重金属中毒时的解毒剂。例如：

　　它们均含有两个相邻的巯基，能与砷、汞、锑等金属作用生成稳定无毒的环状化合物。例如：

反应产物可由尿排出，从而使金属不再损害体内酶系统的活性，起到解毒作用。

　　二巯式丙醇，最早是路易斯气（一种含砷的毒气CLCH=CHAsCL2）中毒的解毒剂，因毒性较大，已逐渐被其他解毒剂所代替，如二巯基丁二酸钠就是由我国创制的一个毒性较低、效力更强的新解毒剂。

　　硫醇另一个与醇不同的性质是，它容易被氧化生成二硫化物。

二硫化物

　　二硫化合物中的“-S-S-”键称二硫键，许多蛋白质的结构中存在这种键。当二硫化物还原时，二硫键断裂重新恢复原来的巯基。

　　二、硫醚的构造和性质

　　硫醚可看作是硫化氢分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物，通式为R-S-R。例如二甲硫醚CH₃-S-CH₃、甲乙硫醚CH₃-S-C₂H₅等。

　　硫醚的物理性质与硫醇相似，但臭味不如硫醇那样强烈。硫醚易被氧化，而使硫的化合价从二价变为四价或六价，即硫醚第一步可氧化成亚砜，亚砜又可进一步氧化成砜。

芥子气（β，β‘-二氯二乙硫醚）是硫

　　醚的衍生物，是持久性的糜烂性毒剂，对皮肤有腐蚀作用，沾在皮肤上引起难以痊愈的溃疡。它的蒸气能透过衣服，对人类的粘膜组织及呼吸器官都有损害作用。

　　芥子气是无色油状液体，沸点217℃，熔点14℃。具有芥末的气味，不溶于水，易溶于乙醇、苯等有机溶剂。

　　漂白粉能与芥子气起氧化、氯代反应，将芥子气变为毒性较小的亚砜等产物。